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高性價比

功能性固化劑

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應(yīng)用技術(shù)論壇

多氨基分子結(jié)構(gòu)增韌型固化劑在建筑結(jié)構(gòu)膠行業(yè)的應(yīng)用

發(fā)布時間:2020-03-30 瀏覽量: 來源: 原創(chuàng) 作者: 盧學(xué)軍

                                   

        多氨基分子結(jié)構(gòu)增韌型固化劑在建筑結(jié)構(gòu)膠行業(yè)的應(yīng)用


 (長沙新德航化工有限公司   盧學(xué)軍)

 

前言:根據(jù)建筑結(jié)構(gòu)膠不同膠種(如錨固膠、涂覆型粘鋼膠、灌注型粘鋼膠、碳纖維膠、裂紋修補膠、橋梁拼接膠、水下錨固膠等等)對操作性能、機械強度、物理化學(xué)性能的要求,有針對性的設(shè)計建筑結(jié)構(gòu)膠固化劑的分子結(jié)構(gòu),引入所需要的官能團,如剛性基團、增韌基團、活性基團、親水基和疏水基等,可以實現(xiàn)實現(xiàn)了剛性和柔性、親水和憎水、低溫固化操作性能、交聯(lián)度和耐熱、潮濕界面粘接和干燥界面粘接等諸多性能的有機結(jié)合,從而達到國標GB50728-2011\GB50367-2013的要求。

固化劑的功能化,將使環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)膠的配方設(shè)計將變得更加專業(yè)化、精細化、功能化。

關(guān)鍵詞:功能性固化劑  建筑結(jié)構(gòu)膠  分子結(jié)構(gòu)增韌  耐久性


環(huán)氧樹脂是一種分子中含有兩個或兩個以上的環(huán)氧基的化合物,同含有多個活潑氫的胺類固化劑開環(huán)反應(yīng),固化后交聯(lián)形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),這樣具有各種應(yīng)用環(huán)境下需要的機械性能、耐溫性能、粘接性能、耐老化性能等等。環(huán)氧固化物的交聯(lián)點越多,形成的結(jié)構(gòu)越致密,機械強度就越高。配合同一種胺類固化劑,選擇雙官能團甚至多官能團的環(huán)氧樹脂和環(huán)氧活性稀釋劑,具有更有更高的交聯(lián)密度、機械強度和耐溫特性;同樣,多官能團的胺類固化劑含有更多的活性氫(交聯(lián)點),配合同一種環(huán)氧,同樣可以具有更高的交聯(lián)密度,帶來了更高的機械強度和更高的耐熱性。

     根據(jù)建筑加固行業(yè)應(yīng)用的要求,設(shè)計出建筑結(jié)構(gòu)膠專用的功能性固化劑。通過曼尼斯反應(yīng),實現(xiàn)脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺等不同胺類之間的相互縮合,引入醚鍵、長碳鏈等增韌基團和酚羥基、醇羥基等活性基團,同時引入飽和六元環(huán)或苯環(huán)等剛性結(jié)構(gòu),多氨基分子結(jié)構(gòu)的固化劑在較高交聯(lián)度的基礎(chǔ)上,耐熱機械強度提高,又顯著增韌了環(huán)氧體系。相比外加增韌劑的方式,因增韌基團完整的入了胺類固化劑的分子結(jié)構(gòu),對強度和耐熱的影響更小,而沖擊強度和斷裂韌性都可以得到提,尤其通過長碳鏈的接入,延伸率、剝離強度、沖擊剝離長度等指標顯著提高。

這樣在后續(xù)膠黏劑制備的過程中可以省略增韌劑的加入。


1、建筑結(jié)構(gòu)膠的通用物理化學(xué)性能要求

建筑作為百年大計,事關(guān)國計民生,GB50728-2011\

GB50367-2013中對建筑加固用的環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠機械性能物理化學(xué)性能的要求也相對苛刻。

1-1、滿足耐熱性 熱變形溫度的指標,以滿足熱老化、耐久性的要求。如一類膠之A級膠HDT65°C,二類膠HDT>95°C三類膠HDT>130°C.

1-2、耐濕熱能力,除了耐熱性,還要憎水性,滿足濕熱條件下耐久性、使用年限>50年(甚至100年)的要求。

1-3模量高,剛性強,滿足抗拉彈性模量指標。

1-4膠體強度高,滿足抗拉、抗彎、抗壓強度的指標。

1-5、滿足耐水、耐腐蝕、耐鹽霧、耐酸堿的要求。

固化劑分子中剛性基團的接入,既可以提高耐熱性\耐腐蝕性和機械強度,又可以提高耐水性、耐濕熱能力。

1-6、 韌性強,滿足沖擊剝離長度、剝離強度、延伸率、耐凍融、耐應(yīng)力、耐疲勞作用能力等指標要求。

       根據(jù)GB50728-2011對粘接鋼膠要求,A級膠延伸率》1.2%。因為達到2倍以上顏填料的添加,常規(guī)配方中采用外加增韌劑的方式,該指標往往比較難以達到;而固化劑分子結(jié)構(gòu)接入長碳鏈,可以解決這個問題。

1-7、對潮濕界面甚至帶水界面,粘接強度高,滿足鋼-鋼剪切強度、對接抗拉強度、對干(濕)混凝土正拉粘接度、剝離強度的指標。

固化劑分子合適的HLB分子結(jié)構(gòu),既可以提高對顏填料和粘接界面(如鋼板和碳纖維、混凝土)的浸潤性,又可以驅(qū)趕界面水分,提高帶水條件下的粘接強度和拉剪強度。

1-8、收縮率低滿足無線性約束收縮率的指標。

    粘鋼膠需要較多顏填料(>2倍)的添加以降低收縮率,需要環(huán)氧樹脂固化劑具有合適的表面活性劑分子結(jié)構(gòu),這樣對顏填料浸潤性好,可有效防止沉降,提高膠體固化后的強度。   

2、環(huán)氧樹脂的增韌方式

2-1、分相增韌:用彈性體,熱塑性塑料作為第二相來增韌改性。比如橡膠增韌的海島結(jié)構(gòu)。

具有活性端基的彈性體加入后,固化前要相容,固化后要分相,通過活性端基與環(huán)氧基或氨基、羥基的反應(yīng)接入交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中。其增韌效果取決于分散相、連續(xù)相的結(jié)構(gòu)和相界面鍵合等因素。如海島結(jié)構(gòu)的增韌劑。因為分相結(jié)構(gòu)的存在,可以吸收沖擊能量,顯著的提高材料的抗沖擊強度和斷裂韌性,一般采用多個端羧基、端羥基的橡膠彈性體入環(huán)氧體系中,橡膠的選擇和活性官能團數(shù)量和參與反應(yīng)的程度很關(guān)鍵,直接影響材料的綜合性能。

建筑結(jié)構(gòu)膠為常溫固化的環(huán)氧-胺固化體系,羥基和羧基參與反應(yīng)的程度相對較低,跟環(huán)氧體系形成的氫鍵鍵能低,故相界面鍵合強度不高,尤其不帶活性官能團的增韌劑,容易產(chǎn)生大分子的滑移,影響到增韌后的體系延伸率、強度等參數(shù)。

2-2、均相增韌:

用熱塑性樹脂或者彈性體連續(xù)的貫穿于環(huán)氧樹脂中,形成互穿網(wǎng)絡(luò)來增韌改性IPN。該方法取決于熱塑性塑料本身的強度、韌性和剛性、耐熱性及活性官能團參與固化的程度。環(huán)氧與大分子量的熱塑性剛性樹脂形成的互穿網(wǎng)絡(luò),甚至能提高體系的熱變形溫度。

加入不帶活性官能團或者活性官能團數(shù)較少的小分子量化合物的均相增韌,相當(dāng)于加入增塑劑,相對而言對環(huán)氧體系的耐熱性、機械強度和延伸率影響較大。

2-3通過改變交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的化學(xué)鍵結(jié)構(gòu)(如在交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中引入柔性段),以提高網(wǎng)絡(luò)運動的活動能力來增韌,柔性鏈段可以接入環(huán)氧樹脂中,也可以接入固化劑中。

  其中長碳鏈接入固化劑的方式相對簡單,化學(xué)鍵能高,對耐熱性和機械強度影響小,尤其對提高延伸率幫助較大。

2-4由控制分子狀態(tài)的不均勻性以形成有利于塑性變形的結(jié)構(gòu)來增韌。

2-5其余新的增韌方式的不斷研究和開發(fā)。


3、多氨基分子結(jié)構(gòu)增韌型固化劑的

3-1、環(huán)氧固化物耐濕熱性能提高。疏水性強的多種長碳鏈和剛性基團的固化劑分子結(jié)構(gòu),跟環(huán)氧固化后,固化物具有較高的耐熱性和強烈的憎水性。高溫高濕的環(huán)境下,水分難以進入膠體和界面。從而提升膠接接頭的耐久性。

3-2、更多交聯(lián)點的固化物結(jié)構(gòu)提高環(huán)氧固化物的結(jié)構(gòu)強度、耐熱性、剛性和模量,耐久性更。

3-3、適當(dāng)引入了親水基,對顏填料的浸潤性、抗沉降性大幅度提升,復(fù)配添加填料體系的膠體強度得到提高,對粘接界面的浸潤性提升,具有更好的施工性能。

3-4、柔性增韌鏈段的接入。提升體系韌性,延伸率、沖擊剝離長度,尤其是加顏填料的體系易滿足國標的要求。

3-5、接入活性官能團以降低活化能,提高常溫固化交聯(lián)度。


4、建筑結(jié)構(gòu)膠專用固化劑的實驗參數(shù)對比:

4-1、添加兩倍填充料,延伸率的對比

固化劑

MH2152

MH2158

MH2218

MH237

MH216

延伸率

1.66%

1.51%

1.35%

1.45%

1.39%

4-1-1實驗方法:固化劑配合128環(huán)氧,以692作活性稀釋劑,添加2400目活性硅微粉,在21-25°C環(huán)境下固化一個星期,測試延伸率。

4-2、添加2倍填充料,抗拉強度的對比

固化劑

MH2152

MH2158

MH2218

MH237

MH216

抗拉強度(MPa)

47

39.8

46.1

45.2

44.2

4-2-1實驗方法:固化劑配合128環(huán)氧,以692作活性稀釋劑,添加2400目活性硅微粉,在21-25°C環(huán)境下固化一個星期,測試抗拉強度。


4-3、128樹脂非填體系,耐熱性的對比

固化劑

MH2152

MH2158

MH2218

MH237

MH216

80°CshoreD

60

58

60

63

63

4-3-1實驗方法:固化劑配合128。在標簽紙盒中澆注出4毫米厚度的固化塊,常溫12小時后進烘箱,80°C2小時固化。冷卻后,放進80°C烘箱中10分鐘,馬上測試邵氏硬度D。

4-4、固化劑加填體系,抗沉降的對比

固化劑

MH2152

MH2158

MH2218

MH237

MH216

抗沉性

不分層

不分層

不分層

不分層

不分層

4-4-1驗方法:固化劑60份,添加40份普通400目非活性硅微粉,攪拌均勻,在80°C的烘箱中放置1小時后的觀察對比沉降情況。

4-5、粘接接頭水煮(耐濕熱)后的強度對比,

固化劑

MH2152

MH2158

MH2218

MH237

MH216

原剪切強度(鋼-鋼)

24.5

22.8

21.4

21.1

25.1

水煮后剪切強度(鋼-鋼)

23.2

21.9

19.8

19.5

23.8

下降幅度

5,30%

3.95%

8.5%

8.3%

5.18%

4-5-4實驗方法

4-5-4-1、固化劑配合128環(huán)氧,以692為活性稀釋劑,添加量為10%,添加400目非活性硅微粉,攪拌均勻,制作試條,試條粘接部位噴砂處理。在21-25°C環(huán)境下固化一個星期。

4-5-4-2、拉剪試條在80°C熱水中水煮72小時,冷卻至常溫1小時后測試。

(50728-2011國家標準是在50°C,95%濕度環(huán)境老化90

注:以上固化劑均選用新德航的建筑結(jié)構(gòu)膠專用固化劑。


聚酰胺耐熱和耐濕熱性能差,耐久性較差,目前已經(jīng)基本退出建筑結(jié)構(gòu)膠行業(yè)。而一般的芳香胺和環(huán)式脂肪胺活化能較高、位阻大,固化交聯(lián)度和固化速度受到限制,尤其在需要較低溫度固化的場合,如通過添加醇類的溶劑促進反應(yīng),則膠體的強度受到較大影響,收縮率,脆性偏大,粘接強度影響較大;多氨基分子結(jié)構(gòu)增韌型固化劑就能很好的解決這個問題,通過對固化劑分子結(jié)構(gòu)中剛性基團、增韌基團、活性基團、多氨基的引入,實現(xiàn)了剛性和柔性、親水和憎水、低溫和常溫、強度和耐熱、潮濕和干燥界面等諸多性能的有機統(tǒng)一

功能性固化劑將推動建筑結(jié)構(gòu)膠朝專業(yè)化、精細化、功能化方向發(fā)展。



 

參考文獻:

1、環(huán)氧樹脂的增韌  焦劍 藍立文 陳立新  西北工業(yè)大學(xué)  西安  710072

2、建筑結(jié)構(gòu)膠黏劑與施工應(yīng)用技術(shù)   賀曼羅 王文軍 賀湘凌 編著


作者簡介:

1998年初至今一直從事環(huán)氧樹脂的應(yīng)用技術(shù)研究,目前負責(zé)長沙新德航化工有限公司環(huán)氧樹脂功能性固化劑的研究開發(fā)工作,有水下固化劑、潮濕面固化劑、低溫固化劑、超彈性固化劑、常溫固化劑耐高溫固化劑、重防腐低溫固化劑、軌道交通水性防腐底漆專用固化劑、水性環(huán)氧富鋅底漆專用固化劑等產(chǎn)品銷售,擁有授權(quán)發(fā)明專利一項,處于公示期的發(fā)明專利兩項,在相關(guān)行業(yè)協(xié)會會刊和專業(yè)網(wǎng)站發(fā)表論文20多篇。


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